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凡群平马伟NML:受体烷基链工程驱动非卤溶剂刮涂制备~19%效率有机太阳能电池

详细介绍

  有机太阳能电池(OSCs)受体材料的创新设计开发及其高性能器件制备是有机光伏领域内的研究重点。该工作开发了一类YR-SeNF新受体,其具有相似的近红外吸收、不同的结晶度和堆积方式。根据结果得出,在PM6:L8-BO二元体系中引入YR-SeNF制备OSCs,可以在一定程度上完成~19%的光电转换效率(PCE)和优异的器件稳定性,这也是非卤溶剂与刮涂工艺制备器件的最高效率值之一。

  1.设计合成了N-烷基侧链修饰的硒吩稠合和萘端基稠合的YR-SeNF系列新受体,其具有相似的近红外吸收、不同分子结晶度和组装特性。

  2.基于PM6:L8-BO:YR-SeNF三元OSCs实现了~19%的高PCE,这也是非卤溶剂与刮涂工艺制备器件的最高效率值之一。

  近年来,Y系列小分子受体(Y-SMAs)的突破发展使OSCs的PCE已超越19 %。然而,这些高PCE器件一般会用低沸点含卤溶剂(如氯仿)旋涂制备获得,限制了OSCs实际应用。此外,采用高沸点非卤溶剂进行刮涂印刷工艺制备OSCs,PCE通常会显著下降。其中,采用非卤溶剂制备OSCs导致PCE下降的根本原因之一是光伏材料在此类溶剂中溶解度降低。为解决以上关键科学难点,研究者们通常在Y-SMAs上引入长烷基链来增加材料溶解度。然而,长烷基链提高溶解度的同时,通常会破坏分子主链有序组装并降低电荷传输性能。

  西安交通大学凡群平教授、吴强博士和马伟教授,香港理工大学李刚教授和马睿杰博士、西安科技大学宿文燕副教授等人设计了N-烷基修饰的硒吩稠合中心核与萘稠合端基的系列Y-SMAs (命名为YR-SeNF, 包括YBO-SeNF、YHD-SeNF和 YDT-SeNF)。引入硒吩稠合中心核与萘稠合端基可有效增强材料分子间相互作用和近红外吸收,提高器件短路电流密度(JSC);萘稠合端基可抬升材料LUMO能级,提高器件开路电压(VOC);不一样的尺寸N-烷基修饰可有效调控材料本征溶解度、结晶性以及三元共混薄膜垂直相分离、分子堆积等。因此,在PM6:L8-BO体系中引入YR-SeNF,可高效调控由邻二甲苯作为高沸点非卤加工溶剂与刮涂加工的活性层形貌,进而促进OSCs电荷转移动力学和器件稳定性。最终实现非卤溶剂刮涂加工的高性能OSCs,获得近19%的记录效率。由于YHD-SeNF和L8-BO间的良好兼容性,三元OSCs在上限功率点运行超过400 h后依然保持80%的初始PCE。

  图(1a)为YR-SeNF的分子结构和设计策略:引入硒吩稠合中心核与萘稠合端基可有效增强材料分子间相互作用和近红外吸收;萘稠合端基可抬升材料LUMO能级;不一样的尺寸N-烷基修饰可有效调控材料本征溶解度、结晶性以及三元共混薄膜垂直相分离、分子堆积等。图(1b,1c)为材料的分子结构。图(1d-f)为材料的结晶性、光谱与能级。

  如图(2a-c)所示,具有不一样N-烷基取代的YR-SeNF分子具不同的堆积模式。其中,YBO-SeNF和YDT-SeNF表现出相似的矩形堆积,但大小不同;YHD-SeNF表现为S形三维网络堆积。

  如图(4a-b)所示,利用掠入射广角 X 射线衍射(GIWAXS)研究了薄膜分子结晶和堆积性能。PM6:L8-BO:YR-SeNF三元共混结晶取向与晶体相干长度均优于PM6:L8-BO二元共混,说明引入YR-SeNF可诱导给受体分子在成膜过程中有序排列。结果如图(4c)所示,利用原子力显微镜(AFM)对PM6:L8-BO:YR-SeNF三元共混膜进行表征,其粗糙度随着烷基链增长逐步降低。图(4d)为PM6:L8-BO:YR-SeNF三元共混膜的透射电镜(TEM)图。

  通过瞬态吸收测试(fs-TAS)表征不同比例L8-BO:YR-SeN薄膜的电荷动力学特性。如图(5b-d, f-h, j-1)所示,单重态激子寿命随着受体的混合比例而增加,这可能是三元OSCs获得高JSC的根本原因之一。

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